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  重質碳酸鈣表面化學改性是利用改性劑分子中的官能團和重質碳酸鈣粉體表面的活性點進行化學反應或化學吸附,使改性劑包覆在重質碳酸鈣顆粒的表面,增強重質碳酸鈣與填充有機基體的相容性和分散性,從而改善復合材料的加工性能和物理力學性能

  碳酸鈣的表面改性方法主要是化學包覆,輔之以機械力化學;使用的表面改性劑包括硬脂酸(鹽)、鈦酸酯偶聯劑、鋁酸酯偶聯劑以及無規聚丙烯、聚乙烯蠟等。

  (1)偶聯劑改性

  偶聯劑是兩性結構化合物,可分為硅烷類偶聯劑、鈦酸酯類偶聯劑、鋁酸酯類偶聯劑等,其改性機理均是:重質碳酸鈣表面的活性羥基與偶聯劑分子一端的短烷氧基鏈發生取代反應,形成Z-O-Ca化學鍵,而偶聯劑分子另一端的親非極性的長烷基鏈與樹脂等有機基體發生機械纏繞或者某種化學反應,從而把極性較大的重質碳酸鈣與非極性的有機高分子緊密結合在一起,即把兩親性的偶聯劑作為一個中間媒介,提高重質碳酸鈣在樹脂等有機基體中的相容性和分散性。

  偶聯劑改性碳酸鈣原理

  ①硅烷偶聯劑

  硅烷偶聯劑是開發最早、應用最廣的一類偶聯劑,對于一般的硅烷偶聯劑,因羥基數過少,和重質碳酸鈣表面難發生甚至不發生偶聯反應,只有當樹脂與硅烷偶聯劑有相似的基團才能起到改性作用。

  對重質碳酸鈣表面處理較為有效的硅烷偶聯劑是一種多組分的硅烷偶聯劑,但此類硅烷偶聯劑價格昂貴,使用復雜,給工業生產帶來一定的麻煩,因此對于重質碳酸鈣的改性很少使用硅烷偶聯劑。

  ②鈦酸酯偶聯劑

  鈦酸酯偶聯劑主要分為單烷氧基型、單烷氧基焦磷酸酯型、配位型和螯合型。其中單烷氧基型適合于不含游離水、只含化學鍵合水或物理鍵合水的干燥填充劑體系,而其他三類鈦酸酯偶聯劑對體系含水量無要求。

  利用鈦酸酯偶聯劑改性的重質碳酸鈣應用在橡膠行業中,可減少橡膠用量和防老劑用量,提高制品耐磨強度和抗老化性能。將單烷氧基鈦酸酯偶聯劑改性重質碳酸鈣填充于涂料中,可提高其在涂料中的分散性和加工流動性。

  雖然鈦酸酯偶聯劑的改性效果優異,但本身易氧化而變色;分解溫度較低;鈦酸酯分子的親有機端易發生醇解或水解;不利于人體健康和生態環境等,這些弊端極大限制了其應用領域的進一步發展。

  ③鋁酸酯偶聯劑

  與鈦酸酯偶聯劑相比,鋁酸酯偶聯劑具有色淺、無毒、常溫是固體、熱穩定性高、使用方便等優點,同時鋁酸酯偶聯劑本身有一定的潤滑增塑功效,所以對重質碳酸鈣表面改性,鋁酸酯偶聯劑改性效果優于硅烷偶聯劑和鈦酸酯偶聯劑。

  經鋁酸酯偶聯劑改性的重質碳酸鈣常用來填充聚丙烯、聚氯乙烯、硬聚氨酯彈性體等體系,在提高填充量的同時,所得制品仍然具有良好的物理和應用性能,極大降低了成本。

  (2)復合偶聯改性劑改性

  復合偶聯改性劑改性是以偶聯劑為基礎,與其他加工改性劑、表面處理劑、交聯劑相結合,對重質碳酸鈣的表面進行復合改性處理。對重質碳酸鈣進行改性處理同時選擇兩種或多種改性劑,發揮每種改性劑自身的優勢,使重質碳酸鈣的改性效果更加優良,更能滿足各種功能化、專業化的需求。

  (3)聚合物包覆改性

  聚合物包覆改性包括反應性纖維素表面處理和接枝聚合物表面處理兩類。

  反應性纖維素表面處理是將反應性纖維結合在重質碳酸鈣的表面,形成表面改性層,達到表面改性的目的。

  (4)硬脂酸(鹽)改性

  硬脂酸(鹽)、磷酸酯類與重質碳酸鈣粉末表面的活性Ca2+反應生成硬脂酸鈣或磷酸鈣沉積或包覆于重質碳酸鈣粒子的表面,使碳酸鈣粉末的表面性能得到改變。

  硬脂酸(鹽)、磷酸酯類有機物改性劑的一端是長鏈烷基,使改性重質碳酸鈣顆粒表面呈一種皮草狀的二維曲面結構,達到單層包覆量后,過剩的改性劑的非極性段與改性碳酸鈣表面的非極性段繼續纏繞,形成雙層包覆,碳酸鈣表面再次變為親水性,極性增大,影響改性效果。

  盡管此種改性方法存在一些不足,但其改性重質碳酸鈣在聚氯乙烯、涂料、油墨、電纜材料等領域應用廣泛。

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